Es muy improbable que puedas hacerlo, ya que requeriría un cambio en la interfaz gráfica en bruto y eso no se puede hacer salvo que se modifique el Windows 8.1 y su interfaz, no es una cuestión de temas, es una cuestión de código interno del propio sistema operativo.
Puede que haya algún programa que te lo permita, pero tienen un nivel alto de cargarte el S.O. por un capricho y generalmente se hace al revés, en XP tener la apariencia de W8.1
A lo sumo puedes aplicar los colores azules a la barra de herramientas/programas y a las ventanas, nada más.